Abstract
Molecules composed of a contiguous sequence of double bonds, the [n]cumulenes, share structural similarities to both of their conjugated relatives, the polyenes and polyynes. The synthesis and properties of [n]cumulenes are, however, quite different from those of either polyenes or polyynes. At an infinite length, [n]cumulenes would provide one structural form of the hypothetical sp-hybridized carbon allotrope carbyne, while shorter derivatives offer model compounds to help to predict the properties of carbyne. Finally, derivatization of the p-electron framework of [n]cumulenes provides a number of different synthetic transformations, with cycloaddition reactions being the most common. In this review,both historical and recent synthetic achievements toward long [n]cumulenes (nZ5) are discussed. This is followed by a description of our current understanding of the physical and electronic structure of [n] cumulenes based on UV/vis spectroscopy and X-ray crystallography. Finally, the reactivity of long [n]cumulenes is described
چکیده
مولکول های تشکیل شده از یک توالی پیوسته پیوندهای دوگانه، [n] کومولن ها، شباهت های ساختاری را برای هر دو مزدوج یعنی پلی ان ها و پلی ین ها به اشتراک میگذارند. سنتز و خواص [n] کومولن ها کاملا متفاوت از هر دو پلی ان ها و پلی این ها می باشد. در یک طول بی نهایت، [n] کومولن ها یک فرم ساختاری از هیبرید sp فرضی از کربن آلوتروپ کاربین ارائه میدهند، در حالی که مشتقات کوتاه تر، ترکیبات مدل را برای کمک به پیش بینی خواص کاربین ارائه میدهند. در نهایت، مشتق سازی از چارچوب π-الکترون [n] کومولن ها، تعدادی از تحولات سنتزی متفاوت را فراهم میکند که با واکنش های حلقه افزایی بسیار رایج است. در این بررسی، هر دو دستاورد سنتز قدیمی و اخیر [n] کومولن های بلند (n≥5) بحث شده است. سپس درک فعلی ما از ساختار فیزیکی و الکترونی [n] کومولن ها بر اساس طیف سنجی UV-vis و کریستالوگرافی اشعه X توصیف شده است. در نهایت، واکنش پذیری [n] کومولن های بلند شرح داده شده است.
1-مقدمه
برای چند سال، ما خودمان را با مطالعه یک بعدی کربن آلوتروپ کاربین درگیر کرده بودیم، که از اتم های کربن با هیبریداسیون sp ساخته شده است (شکل1) [1-4]. وجود کاربین موضوع بحث (گاها متضاد [6،5]) بیشتر سالها بوده است [7-14]. وجود طبیعی آن به عنوان مثال،در شهاب سنگها[[15،16 گرد و غبار بین ستاره ای[17] و گرافیت-فشرده شده [18] و همچنین گیاه زمینی،قارچ،و منابع دریایی پیشنهاد شده است (در مورد پلی ین ها)[19-21]. علاوه بر این، بنا به گزارش، کاربین در آزمایشگاه از فرآیندهای مختلفی نظیر سنتز فاز محلول [12،22،23]،تابش لیزر گرافیت [[24 و یا روش ترسیب فاز گازی تشکیل شده است...