A method for the determination of parabens in human urine and serum by capillary liquid chromatography (cLC) with UV–Vis and mass spectrometry (MS) detection using methacrylate ester-based monolithic columns has been developed. The influence of composition of polymerization mixture was studied. The optimum monolith was obtained with butyl methacrylate monomer at 60/40% (wt/wt) butyl methacrylate/ethylene dimethacrylate ratio and 50 wt% porogens (composed of 36 wt% of 1,4-butanediol, 54 wt% 1-propanol and 10 wt% water). Baseline resolution of analytes was achieved through a mobile phase of acetonitrile/water in gradient elution mode. Additionally, dispersive liquid–liquid microextraction (DLLME) was combined with both cLC–UV–Vis and cLC–MS to achieve the determination of parabens in human urine and serum samples with very low limits of detection. Satisfactory intra- and inter-day repeatabilities were obtained in UV–Vis and MS detection, although the latter provided lower detection limits (up to 300-fold) than the UV–Vis detection. Recoveries for the target analytes from spiked biological samples ranged from 95.2% to 106.7%. The proposed methodology for the ultra-low determination of parabens in human urine and serum samples is simple and fast, the consumption of reagents is very low, and very small samples can be analyzed

روش تشخيص پارابن­ هاي موجود در ادرار و سرم از طريق کروماتوگرافي مايع با ستون مويين (cLC) به همراه UV–Vis و طيف­سنجي جرمي (MS)، با استفاده از ستون­هاي مونوليتي بر پايه استر متاکريلاتي توسعه داده شد. تأثير ترکيب آميزه بسپارس مورد مطالعه قرار گرفت. مونوليت بهينه با استفاده از مونومرهاي بوتيل متالکريلات با نسبت بوتيل متالکريلات/اتيلن دي­متاکريلات (wt/wt) 40/60% و پروژن wt%50 (متشکل از 1،4-بوتان­دي­ال wt%36، 1-پروپانول wt%54 و آب wt%10) به دست آمد. تفکيک پايه مواد واکنش­ دهنده با استفاده از فاز متحرک استونيتريل/آب در حالت شويش گرادياني انجام شد. بعلاوه ميکرواستخراج مايع-مايع پخشي (DLLME) به همراه cLC–UV–Vis و cLC–MS براي به دست آوردن ميزان پارابن­هاي موجود در نمونه­هاي ادرار و سرم انسان  با حد­هاي آشکارسازي بسيار کم مورد استفاده قرار گرفت. تکرارپذيري ميان و درون روزها با روش­ها تشخيصي UV–Vis و MS حاصل شد، هر چند روش دوم حد­هاي آشکارسازي کمتري (بيش از 300 برابر) نسبت به روش تشخيصي UV–Vis داشت. بازيابي مواد واکنش­ دهنده مورد نظر از نمونه­هاي بيولوژيکي مشخص در محدوده 2/95% تا 7/106% قرار داشت. روش­هاي پيشنهادي در تعيين مقدار فوق­العاده کم پارابن­ها موجود در نمونه­هاي ادرار و سرم انسان ساده و سريع هستند، مصرف واکنش­گرها در آن­ها کم است و نمونه­هاي کوچک با استفاده از آن­ها قابل آناليز هستند.

1-مقدمه

پارابن­ها استرهاي الکيل 4-اسيد هيدروکسي­ بنزوئيک هستند که جزء عوامل ضد ميکروبي طبقه­بندي مي­شوند و به علت خواص فيزيکي-شيميايي خاص از جمله پايداري در محدوده pH و حلاليت مناسب در آب براي ايجاد غلظت  مؤثر در فاز آبي، به طور گسترده به عنوان نگهدارنده در لوازم آرايشي و بهداشتي، داروها، مواد غذايي و نوشيدني­ها مورد استفاده قرار مي­گيرند 3-1]]. فعاليت ضد ميکروبي و ضد قارچي اين ترکيبات با افزايش طول زنجير آلکيل افزايش مي­يابد؛ با اين حال حلاليت اين ترکيب در آب کاهش مي­يابد، لذا پارابن­هاي با زنجير کوتاه اغلب مورد استفاده قرار مي­گيرند [4]. حداکثر مقدار آلکيل­پارابن­هاي قابل افزودن به مواد غذايي، لوازم آرايشي و داروها داراي محدوديت است[ 1-5]، هر چند شواهد دقيقي در مورد اثرات جانبي احتمالي وجود ندارد [4]. با اين حال واکنش­هاي ابرحساس با کاربرد هيدروکسي­بنزوئات تعريف شدند و گزارش­هايي مبني بر فعاليت استروژني پارابن­ها وجود دارد...