Vibrationaly resolved excitation spectra and decay times for cis,trans-l,3,5,7- octatetraene seeded in a supersonic He expansion have been measured by two-color resonance enhanced two-photon ionization spectroscopy. The excitation energy of the band (29035 cm -I) is 6500 cm -I lower than the 35 484 cm -I excitation energy of the band. The intensity pattern of the vibronic development of this spectrum is qualitatively similar to the pattern observed previously in solid state experiments. However, a detailed analysis of the vibrational structure reveals that the electronic structure of the state is more susceptible to external perturbation than previously suspected. The decay tim:s measured for vibronic levels in the state decrease with increasing vibrational energy, most dramatically for vibrational energies 1200 cm - I and higher. This indicates the increasing importance of a nonradiative decay channel which is most reasonably associated, at least in part, with cis-trans isomerization in the state

طیفهای تحریک شده ارتعاشی 1 ¹A_g→2 ¹A_g و زمان تخریب سیس و ترانس-7،5،3،1-اکتا تترائن در یک انبساط فوق صوتی هلیم بوسیله طیف سنجی یونیزاسیون دو فوتون بوسیله رزونانس دو رنگ افزایش یافته است. انرژی تحریک برای 1 ¹A_g→2 ¹A_g و باند 0-0 ( 29035 cm^-1 ) حدود 6500 cm^-1 کمتر از انرژی تحریک باند 0-0     1 ¹A_g→1 ¹B_u  می­باشد (35484 cm^-1). الگوی شدت افزایش ارتعاشی این طیف به لحاظ کیفی شبیه الگوی مشاهده شده در آزمایشات حالت جامد می­باشد. با این وجود، یک آنالیز با جزئیات ساختار ارتعاشی نشان می­دهد که ساختار الکترونی حالت 2 ¹A_g به اختلال­های بیرونی بیشتر حساس هستند. زمان از بین رفتن اندازه­گیری شده برای سطوح ارتعاشی در حالت 2 ¹A_g با افزایش انرژی ارتعاشی افزایش می­یابد (بیشتر برای انرژیهای ارتعاشی 1200 cm^-1 و بالاتر). این امر حاکی از افزایش اهمیت مسیر از بین رفتن ماده غیر رادیواکتیو می­باشد که تا حدودی بصورت تجمیع یافته با ایزومریزاسیون سیس و ترانس در حالت 2 ¹A_g هستند.

مطالعه پلی­ان های خطی تا اندازه­ای بوسیله کارکرد آنها بعنوان کروموفور در کمپلکسهای بیولوژیکی فراهم شده است. بمنظور بدست آوردن یک درک اساسی از فرایندهای فوتوفیزیکی و فوتوشیمیایی که در سیستمهای بیولوژیکی اتفاق می­افتد، روشن ساختن خصوصیات الکترونیکی کروموفورهای پلی­ان امری ضروری است ]1[. از این جهت 7،5،3،1-اکتا تترائن را می­توان یک مدل پلی­ان خطی در نظر گرفت که بیشتر شناخت ما از ساختار الکترونی پلی­ان از مطالعات بر روی ایزومرهای اکتاتترائن و مشتقات آن ناشی می­شود...